狄尔斯-阿尔德反应有如下规律：
1、区域选择性：反应产物往往以“假邻对位”产物为主。即若把六元环产物比作苯环，那么环上官能团（假设有两个官能团）之间的相互位置以邻位(如1)，或者对位为主（如3）。
2、立体选择性：反应产物以“内型(即5)”为主，即反应主产物是经过“内型”过渡态得到的。
3、立体专一性：
双烯合成反应对于双烯体和亲双烯体都表现出高度的立体专一性。亲双烯体对双烯体总是进行顺式加成，加成物保留了双烯体和亲双烯体化合物取代基团的相对取向，只有两个新的σ键是同时形成的，在形成的过程中互相联系相互制约，才能完全保证反应的立体专一性。
比如以下两个热反应中，产物7、8的相对立体构型都是唯一的，两个烯烃原料原有的官能团A,B,C,D的顺反立体化学关系都在产物中得到忠实地翻译。
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